結論から申し上げますと、楽天キャッシュでJRの「切符」を直接購入することはできませんが、楽天キャッシュを使ってチャージしたモバイルSuicaの残高で、JRの乗車料金を支払うこと（交通費として利用すること）は可能です。
仕組みと注意点を整理します。
1. 「切符を買う」という行為との違い
直接の購入: JR東日本の予約サイト「えきねっと」などで切符（指定席券など）を予約・購入する場合、通常はクレジットカード決済などが必要です。楽天キャッシュで直接それらの決済を行うことはできません。
Suica残高での支払い: 楽天ペイアプリを経由してモバイルSuicaにチャージすれば、その残高を使って以下の方法でJRを利用できます。
通常の改札通過: 自動改札機にタッチして運賃を支払う（いわゆる「乗車券」としての利用）。
「タッチでGo!新幹線」: 事前予約なしでモバイルSuicaを改札にタッチして新幹線の自由席に乗車する（Suica残高から運賃が引き落とされます）。
新幹線eチケット: 「えきねっと」で新幹線を予約する際、決済はクレジットカード等で行いますが、モバイルSuicaを紐付けて「チケットレス乗車」をすることは可能です（※この場合、支払いは紐付けたクレジットカード等になります）。
2. 楽天キャッシュによるチャージについて
Android版の楽天ペイアプリを利用している場合、楽天ペイアプリからモバイルSuicaへのチャージに「楽天ポイント」を利用することは可能ですが、楽天キャッシュによるチャージは、仕様上モバイルSuicaへの直接チャージ対象外（楽天カードからのチャージやポイントチャージが主）となる場合があります。
ポイントチャージ: 楽天ペイアプリ内のSuica機能で「ポイントからチャージ」として利用可能です。
楽天キャッシュ: 現在の仕様では、楽天ペイアプリ経由でのモバイルSuicaへのチャージ元として「楽天キャッシュ」は対応していないため、基本的には「楽天カード」または「楽天ポイント」をご利用いただくことになります。
まとめ
「楽天キャッシュを使ってJRの切符代を間接的に支払いたい」という目的であれば、**「楽天ポイントをSuicaにチャージし、そのSuica残高で改札を通る」あるいは「楽天カードからチャージしたSuica残高で改札を通る」**という使い方が最もスムーズです。
もし特定の切符（特急券など）の購入を検討されている場合は、クレジットカード決済を併用されることをおすすめします。
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